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E' passato un anno dalle vicende che abbiamo lasciato al termine di Mai Otome. Siamo all'Osservatorio di Karakawa, dove Chie sta comandando una missione delicatissima di cui sono state incaricate le Meister Otome. Thron 1, un enorme asteroide, sta infatti per abbattersi sul mondo di Mai Otome, ed il Garderobe ha messo a disposizione dei Signori dei Sei Stati le sue Otome, per far fronte all'enorme pericolo che la minaccia esterna al pianeta rappresenta.

Il gruppo di Otome, guidato da Haruka, scaglia speciali lance che dovrebbero poter distruggere l'asteroide. Ma all'ultimo istante qualcosa di insolito accade: gli stumenti registrano un improvviso cambio della traiettoria dell'asteroide, e le armi delle ragazze si abbattono nel punto sbagliato, frantumando parte dell'enorme masso, ma lasciando intatti tanti pezzi di cui uno in particolare, il più grande, prende una traiettoria secondo la quale dovrebbe finire per abbattersi su Windbloom.

Haruka fa per partire all'inseguimento dell'asteroide per distruggerlo, ma viene preceduta da Arika, che con l'aiuto di Mashiro materializza la sua Robe attraverso la "Materialize Zwei", che Natsuki spiega essere un'abilità speciale della ragazza, a loro ancora sconosciuta, che sembra essere parte del vero potere dello Zaffiro del Cielo Blu. La ragazza intanto materializza anche la Spada di Akatsuki (che assomiglia terribilmente alla spada di Mikoto di Mai-HiME).

All'impatto dell'arma di Arika con l'asteroide non assistono solo, sgomenti, coloro che sono al centro d'osservazione, ma anche Miyu, che sotto una pioggia di meteore decide di andare a vedere cosa sia accaduto.
Dopo lunghi momenti di attesa, dal nulla riemerge la voce di Arika, che è riuscita a distruggere l'asteroide. La missione sembra compiuta, ma mentre la ragazza gioisce per il successo si leva alle sue spalle una misteriosa sagoma nera, alla quale poi segue il nulla.

Arika si risveglia improvvisamente, credendo di aver fatto un sogno. Ma Miss Maria le mostra un giornale dove la si celebra, con tanto di fotografie, come la Otome che ha salvato il mondo. Quindi, scopriamo attraverso le parole dell'insegnante che Arika, per quanto Meister Otome, è ancora una studentessa per mancanza di crediti. E' mentre la ragazza fa per uscire dalla stanza, per fare esercizi, che irrompe in un congresso speciale, nel quale Mashiro sta discutendo con gli altri capi di stato della possibilità di limitare l'utilizzo delle Otome.

Da quanto racconta Arika scopriamo che Nina è lontana, e per quanto la ragazza le scriva regolarmente non sembra che lei le risponda. Mashiro, di per contro, si comporta sempre più come una regina, e sembra aver finalmente capito quali siano i suoi doveri istituzionali. Sta persino studiando una riforma dei salari minimi che non pare convincere i lavoratori, che arrivano a scioperare davanti al palazzo della regina, chiedendo di incontrarla. Un'agitazione che finisce per creare problemi fra lei e la sua Otome, nel momento in cui Arika le chiede di ripensare alla sua decisione, svelandole di aver parlato con i lavoratori ed ascoltato le loro motivazioni.

Nel frattempo, nella zona del cratere che ha formato uno dei frammenti dell'asteroide all'impatto con la terra si è portata una spedizione di ricerca del Garderobe, composta dal Professor Gal (l'ennesimo cyborg della serie), Irina, Natsuki e Shizuru. Nel momento in cui il gruppo fa per tornare al Garderobe, conclusa la ricerca in quel luogo, Youko domanda loro di recarsi presso un altro cratere, per controllare se ci siano rovine laggiù. Shizuru si offre volontaria per andare a dare un'occhiata, così gli altri tre ritornano in sede.

Quando la Leggiadra Ametista raggiunge il cratere, però, l'attende una sorpresa agghiacciante. Dal cielo, infatti, cade al suolo il corpo di Miyu, totalmente pietrificato tranne che per l'occhio sinistro, di un color rosso vivo, che pulsa ad intermittenza. Una voce metallica avvisa il Terzo Pilastro di allontanarsi, ma immediatamente Shizuru viene raggiunta da una figura evanescente estremamente simile ad Arika, nelle sembianze di quando utilizza il potere dello Zaffiro del Cielo Blu. Una figura che a propria volta presenta un occhio molto simile a quello della statua di pietra. Lingue di terra si sollevano dal suolo, e Shizuru ne viene avvolta.

Altrove, scopriamo che la Valle Nera, antica dimora di Mikoto e Mai, è stata nel frattempo rinominata Parco Nazionale della Montagna del Dio Gatto, e viene visitata da numerosissimi turisti, nonché in parte abitata dagli Shwartz, riabilitatisi dopo tutto quanto accaduto in passato. Mikoto viene chiamata da tutti "Nekokami-sama" (Neko = gatto, Kami = dio, Sama = riconoscimento onorifico), ed è lì che Mai oggi gestisce un ristorante specializzato nel ramen, pur rimanendo sempre pronta ad elargire i suoi consigli a Mashiro.

Al Garderobe Youko, Irina ed il Professor Gal stanno esaminando i frammenti recuperati dal cratere, alla presenza di Arika. Ma l'arrivo di Natsuki li mette all'erta, avvisandoli che dopo parecchio tempo Shizuru non ha ancora fatto ritorno. Quando Irina prova a chiamarla, la Meister non risponde, e scopriamo che anche lei è stata pietrificata, esattamente come capitato a Miyu.

Tornati al Parco del Dio Gatto vediamo come da lingue nere sorga una figura evanescente identica a quella di Shizuru, dotata di un cuore pulsante rosso fuoco e di un occhio giallo, sempre quello destro, identico a quello di Miyu. L'apparizione causa un terremoto, che mette in allarme tutti i presenti.

Contemporaneamente, per quanto dal Garderobe tentino di riallacciare un contatto con Shizuru non riescono a scoprire nemmeno la sua posizione, in quanto la sua Gemma non risponde, come se fosse scomparsa nel nulla. D'un tratto, però, l'allarme richiama l'attenzione di tutti, e lo schermo si sintonizza su quanto sta avvenendo al Parco. Le lingue nere accompagnano l'insorgere di una creatura che sembra avere poteri straordinari, oltre ad essere uno Slave mai identificato prima.

Le reazioni dei presenti sono immediate. Mai tenta di svegliare Mikoto per ottenere il Contratto, frenando gli Shwartz che vorrebbero combattere con gli Slaves, e si slancia verso la fonte del terremoto. Mashiro chiama Sakomizu per dare ordine di dare l'allarme a Windbloom e comanda alle sue guardie del corpo di evacuare la zona. Natsuki, infine, chiede a Youko di contattare il Fuuka Palace, e con Arika vola via alla volta del Parco.

Le due raggiungono Mashiro in brevissimo tempo, e la ragazza attiva subito il potere di Arika, che si invola alla volta dello Slave. Con il suo ineguagliabile tatto, Natsuki ricorda a Mashiro che per intervenire ha bisogno di una sua richiesta, e non appena la ragazza invoca l'aiuto del Garderobe la Preside materializza la sua arma, un cannone gigantesco, con il quale spara direttamente verso il nemico, già impegnato dalle altre due Meister Otome. Arika e Mai danno spettacolo, ma sembrano non poter frenare la potenza del mostro.

Dal Garderobe seguono il combattimento con apprensione, ma l'allarme richiama nuovamente la loro attenzione. Il clone di Miyu, infatti, sembra sia penetrato nella sala delle tombe delle Otome, sia riuscito a prendere il Puro Diamante Bianco e si stia dirigendo verso la stanza di Shinso-Sama, la fondatrice delle Otome. Miss Maria corre a vedere cosa stia succedendo, materializza la sua Robe ma ritrova la sala completamente trasformata. Fra quelli che assomigliano ad arbusti, si muovono le tre sagome evanescenti di Miyu e Shizuru, ed il sepolcro di Shinso-Sama mostra una piccola luce rossastra pulsante.

D'improvviso una più grande luce rossa disattiva la gemma di Miss Maria, riportandola alle sue usuali fattezze. Immediatamente la potenza di Fumi Himeno inizia a diminuire sempre più, mettendo in pericolo la posizione di Natsuki, impegnata in battaglia. Youko attiva immediatamente il sistema surrogato, che veniamo a sapere essere stato creato dopo gli incidenti dell'anno prima, che va a sostenere temporaneamente il potere di Natsuki.
Resasi conto dell'accaduto, la Preside contatta il Garderobe per controllare se sia tutto a posto, e Youko le spiega che ci sono intrusi all'interno della scuola, e che Miss Maria è irreperibile.
Per quanto alcuni uomini siano rimasti intrappolati, ed Arika chieda a Natsuki di aiutarla a salvarli, Mashiro rinuncia all'aiuto del Garderobe per far sì che Natsuki possa tornare immediatamente alla scuola, e la Preside si allontana rapidamente lasciando tutto nelle mani di Arika. Il che provoca l'ennesimo litigio fra lei e la regina, che non riescono a capire le reciproche motivazioni. La rottura fa scomparire il potere dello Zaffiro del Cielo Blu, che Arika sembra essere incapace di richiamare.

Natsuki arriva al Garderobe nel momento in cui termina la carica del sistema surrogato. Un'esplosione accoglie la Preside, mentre una figura nera dotata di ali prende il volo dalla cima della scuola.

Intanto, Mai ed Arika hanno l'idea di unire le forze in un unico colpo, ultima possibilità per riuscire a travalicare la potenza dello Slave ed abbatterlo. Il loro piano riesce, ma non appena distruggono il nemico grandi nuvoloni neri accorrono a coprire il cielo, e Natsuki le contatta attraverso le Gemme, dicendo loro che Shinso-Sama è stata distrutta da forze sconosciute.

Anche Miss Maria è stata pietrificata, ma le tre non fanno in tempo a dirsi altro. Una sagoma volante, che poi scopriamo essere quella dell'ombra di Fumi Himeno, assale a tradimento le due Meister Otome, facendo poco dopo sprofondare nel terreno gli speroni di roccia che attorniavano la Valle Nera, e provocando così lo spostamento di quella zona, e con essa anche di Mashiro.

In zone differenti Nagi, il gruppo di Nao e persino Nina guardano i lampi che solcano il cielo, preoccupati.